En primer lugar, no confunadas los usuarios del sistema con los usuarios creados con postgres.
Fijate que postgres este prestando servicios en el puerto indicado y que acepte conexiones.
lo puedes comprobar con un #nmap localhost
Para mas detalles mira esta guia que he preparado con unos amigos:
Ahora bien, phppgadmin trae un archivo de configuracion llamada config.inc.php, en este archivo debes especificar el usuario que se va a conectar a las bases de datos y su respectiva password.
Ojo. son usuario de postgres, no del sistema.