Gracias a todos por los consejos.

La solución es el uso de clear: both que había pasado por alto al no
conocer bien esta propiedad. Menos mal que contaba con vuestra ayuda,
porque antes de mandar el correo le he dado un monton de vueltas en la
dirección equivocada y no daba con la clave.

Os pego el código final por si alguno tiene interés al respecto, es una
<ul> para generar un menú de navegación y debajo lleva siempre un botón
volver. Si alguien necesita un menú de pestañas solo necesita ponerle el id
en su <ul>, ahí va eso:

El css es este:
/* Define la imagen para el anchor Volver */
a.imgVolver
{
      background-image: url(../imagenes/volver.gif);
      background-repeat:no-repeat;
      position:relative;
      border: 0;
      width: 32px;
      height: 32px;
      clear:both;
      left: 50%;
}

/************************ Diseño navegación
************************************/
#paginacion
{
      background-color : Transparent;
}


#paginacion li
{
      display : inline;
}

#paginacion li a
{
      padding-left: 3px;
      padding-right:3px;
      background-color : Transparent;
      color : #336699;
      font-weight : bold;
      font-size: 12pt;
      text-decoration : none;
      float : left;
}

#paginacion li a:hover
{
      background-color : #FFCCCC;
      color : #000066;
}

/* A que indica la pág actual */
#paginacion li a.pulsada
{
      background-color: #ECA49B;
      color: white;
}


El html es más o menos este porque el final lo obtengo de ASP:
<body>
<ul id="paginacion">
<li><a href="#">pestaña</a> </li>
<li><a href="#">pestaña</a> </li>
<li><a href="#">pestaña</a> </li>
<li><a href="#">pestaña</a> </li>
<li><a href="#">pestaña</a> </li>

</ul> <a href="#" class="imgVolver"></a>

<p>Lo que sea </p>
</body>


Lo dicho un saludo y muchas gracias.

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