Hola Juancuyo! El comando en la terminal para hacer la captura de pantalla con Xfce es: xfce4-screenshooter -f
Usted solo tiene que irse en las impostaciones de sistema - teclado y adjuntar el comando xfce4-screenshooter -f y luego le pidarà la combinaciòn de teclas (3) que quiere darle (ejemplo: ctrl+alt+p).
saludos